Tidak banyak yang diketahui tentang zaman silam Aizen. Dia telah meluangkan banyak masa di dalam Divisyen ke-5, sehingga menjadi leftenan.[4] Pada waktu itu, dia berjumpa dengan Tōsen Kaname, dan telah menggoda lelaki itu untuk menyertainya. Aizen akhirnya menjadi kapten Divisyen ke-5, dan telah melihat potensi yang baik di dalam diri Ichimaru Gin, yang menjadi leftenannya yang pertama, juga sebagai orang kanannya. Ichimaru Gin dan Tōsen Kaname masing-masing menjadi kapten, Ichimaru sebagai kapten Divisyen ke-3 dan Tōsen sebagai kapten Divisyen ke-9, namun tetap setia terhadap Aizen. Menurut Aizen, meskipun sewaktu Hinamori menjadi leftenannya, dia tidak pernah menganggap orang lain sebagai leftenannya selain daripada Ichimaru Gin.

Pada masa yang tertentu, dia juga telah melihat potensi di dalam Hinamori Momo, Kira Izuru dan Abarai Renji, sekaligus mengambil mereka masuk ke dalam divisyennya. Sewaktu Kira dan Hinamori bersikap patuh dan setia, dan masing-masing diambil sebagai leftenan Divisyen ke-3 dan ke-5, Renji telah berkelakuan terlalu "degil" dan justeru telah ditukar ke Divisyen ke-11 (dan akhirnya ke Divisyen ke-6, di mana dia juga telah menjadi seorang leftenan).