Florian dibuka dengan dua bilik berperabot sederhana pada 29 Disember 1720 sebagai "Alla Venezia Trionfante" (Venice yang Menang), tetapi segera dikenali sebagai Caffè Florian, setelah pemilik asalnya Floriano Francesconi. The Caffè dilindungi pada masa awalnya oleh orang-orang terkenal termasuk penulis drama Carlo Goldoni, Goethe dan Casanova, yang pasti tertarik dengan kenyataan bahawa Caffè Florian adalah hanya rumah kopi yang membenarkan wanita. Kemudian Lord Byron, Marcel Proust, dan Charles Dickens sering menjadi pelawat. Itu adalah salah satu dari beberapa tempat di mana surat khabar awal Gasparo Gozzi Gazzetta Veneta dapat dibeli pada pertengahan abad ke-18, dan menjadi tempat pertemuan orang dari pelbagai kelas sosial. Pada tahun 1750 Florian berkembang menjadi empat bilik.

Pada tahun 1773, Valentino Francesconi, cucu Floriano Francesconi, mengambil alih perniagaan pada awal abad ke-18. Pada tahun 1796, dalam suasana Eropah yang dicirikan oleh Revolusi Perancis, Negara Venesia takut bahawa idea-idea revolusi dapat tersebar juga di Venice. Florian, dengan pelanggan antarabangsa, telah menjadi tempat pertemuan bagi banyak orang Jacobin Perancis, jadi Peneliti Negara mewajibkan Valentino Francesconi untuk menutup kafe tersebut.[1] Ketika tentera Perancis masuk ke Venice, pada bulan Mei 1797, Valentino Francesconi meletakkan tanda "Venice Triumphant" yang usang di luar kafe dan menggantinya dengan yang hanya dengan nama pamannya "Florian".

Pada tahun 1814, Valentino Francesconi menyerahkan kafe itu kepada anaknya Antonio.

Menjelang tahun 1858, pertubuhan ini telah diserahkan ke tangan Vincenzo Porta, Giovanni Pardelli, dan Pietro Baccanello, dan memerlukan beberapa pemulihan.

Lodovico Cadorin ditugaskan untuk melaksanakan kerja-kerja pemulihan dan menghias bahagian dalamannya.

Bilik-bilik baru itu diberi nama "Sala del Senato" (Ruang Senat), "Sala Greca" (Bilik Yunani), "Sala Cinese" (bilik Cina) dan "Sala Orientale" (Bilik Oriental).

Pada abad ke-19, orang Florian berperanan dalam Risorgimento Itali kerana "Dewan Senat" adalah tempat pertemuan sekumpulan patriot patriot. Kumpulan ini mempunyai peranan penting dalam Revolusi Venesia 1848, yang akan menyaksikan Venice sementara bebas dari Austria. Selama berjam-jam Revolusi, Florian menjadi tuan rumah kepada para patriot yang cedera, menjadi hospital sementara.[2]

Pemulihan lain berlaku di Florian pada tahun 1872 dan 1891 ketika dua bilik lain ditambahkan ke kafe: la "Sala degli Uomini Illustri" (Hall of the Illustrious Men) dan "Sala delle Stagioni" (Hall of the Seasons). Pada tahun 1920 bilik lain ditambahkan: Bilik Liberty.